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Re: [分享] 氯、銨與磷:火藥世家

看板Military標題Re: [分享] 氯、銨與磷:火藥世家作者
MICWAR
(EE)
時間推噓14 推:15 噓:1 →:68

: 推 tp6ej04yow : 雖然磷酸根的話混入就 10/18 14:39: → tp6ej04yow : 就精製掉就算了拿去質詢也是沒意義 10/18 14:39講精製我就比較好奇了
假設要提升90%AP到>98%
大概還是只有重結晶法

一年上百公噸的AP使用量
會採購純度不高的原料來自己精製?
如果真的是的話,中科院的噸級化學精製設備工廠在哪裡?
難道在九鵬的拌鑄藥產線旁?
這完全不符合正常的化工製劑邏輯

我比較相信院長是把拌鑄藥的混合與分散灌注固化拌鑄藥程序講成精製了

: → tp6ej04yow : wiki上的確是沒提到磷酸根,只是懷疑了一下有沒有 10/18 14:39: → tp6ej04yow : 可能工業製程上使用到的東西一般的這種查詢方式沒 10/18 14:39: → tp6ej04yow : 辦法了解到 10/18 14:39: → Pegasus170 : 製造的容器槽都是特製的,製造過程中已經徹底除磷 10/18 14:41: → Pegasus170 : 跟硫。就跟軍工用螺帽與民用的差異一樣。 10/18 14:41: → Pegasus170 : 55開頭的系列商品有一狗票 10/18 14:47: → Pegasus170 : 所以才能削客戶呀! 10/18 14:48: → Pegasus170 : 不過這也看出來台灣很多政治人物對軍工產業的要求 10/18 14:48: → Pegasus170 : 並不熟悉… 10/18 14:49: → Pegasus170 : 自己煎和牛就沒辦法像居酒屋那樣專業… 10/18 14:49: → Pegasus170 : 進口和牛煎熟些比較安全。 10/18 14:50: → Wooctor : 推 10/18 15:00: 推 diyaworld : 我看起來像北七嗎? 10/18 15:09: → Rinehot : 有人知道為什麼鈣磷比要3:1才正常嗎? 10/18 15:11有的人覺得應該接近鈣磷化合物質量比2:1比較合理。



要先從ICP-MS根本原理談。
ICP靠氬電漿,希望將金屬原子會被完全解離並電離,生成單原子陽離子
質譜儀,在電場和磁場的作用下,再根據質量電荷比 (m/z) 進行分離和檢測。

若是有磷酸根化合物進入ICP呢?
磷酸根會分解,磷以 P + 、PO + 或其他多原子氧化物離子形式存在,
這些離子在質譜中是有可能會對應於磷的信號。
所以可能會貢獻於總磷含量的檢測結果。
但這些也要靠樣品前處理,比如說樣品溶解回收率不同;氯(Cl)的組合離子干擾,
造成比值與樣品鈣磷化合物質量比2:1不同

這種分析結果,是否可以當作品管依據?

答案是可以的。只要誤差是一致且可重複的,仍可以用這些結果作為依據,建立符合生產需求的廠內標準。

另外那份SGS報告是使用US EPA 6020B,主要是拿來應用分析環境中的金屬。不包含含磷酸根,但便宜,多人做

會有3:1是合理的說法,我想應該是相關工程人員,過去都以此為品質依據,才有相關爆料

: → Rinehot : 不,送驗SGS的東西鈣跟磷都很少,是個位數ppm等級 10/18 15:46: → Rinehot : 而已。 10/18 15:46如果是添加物,上千ppb也合理

其他事中科院把過去幾年的原料驗收品管記錄拿出來討論,事情就比較清楚了

: 推 BigLargeBoss: ppb 濃度級距的差異我們分析實務上的經驗不會拿來 10/18 15:47: → BigLargeBoss: 當判定依據@@有時候就是拿來硬解釋而已 10/18 15:47: → BigLargeBoss: 他說的正常鈣磷比有沒有可能是原材料商給的COA 數 10/18 15:48: → BigLargeBoss: 據啊 10/18 15:48
--

※ PTT 留言評論
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 59.127.197.93 (臺灣)
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fetoyeh 10/18 19:21快推 免得讓人發現我看不懂(爆

kkkiii98 10/18 19:41你覺得台灣作秀立法委員能看懂這篇?

我覺得你為酸而酸,才看不懂這篇

tp6ej04yow 10/18 19:59確實我沒有針對中科院廠區的資料去做了解,如果沒

tp6ej04yow 10/18 19:59有專門的精製製程的話你說的比較合理,我是直接採

tp6ej04yow 10/18 19:59信院長的說法了

tp6ej04yow 10/18 20:01不過如果他們有個所謂的「正常標準」去檢驗並接受

tp6ej04yow 10/18 20:01內含磷酸鈣雜質,這個含量有一些ppb等級的偏差的話

tp6ej04yow 10/18 20:01,到底會發生什麼後續的製程影響嗎?如果中科院不

tp6ej04yow 10/18 20:01會再加精製只會直接用於調配的話

這大概都要實際工藝作業單位才會知道,要看是所謂的磷酸根成分到底是雜質還是有功效 性的添加劑,以藥品賦形劑來說,有些固化劑,改良劑也有添加0.005%的。4000ppb是 0.0004%,但這麼比沒什麼意義。因為看起來是造成在製作或成品驗收有些問題了,才會 有人爆料。 固體燃料應該會要追求均勻,動力不要有波動,固體燃料製作瑕疵可能會有燃燒不完全 固體開裂,空腔等等造成動力波動的問題吧。 過去兩年AP的採購有品質不到不能製作,跑去告廠商,也有買到中國貨冒充的不良記錄 應該對驗收有不少經驗才對。

※ 編輯: MICWAR (59.127.197.93 臺灣), 10/18/2024 20:26:06

Rinehot 10/18 21:24除非有人翻出Ca3(PO4)2的ICP-MS標準樣品長怎樣,不

Rinehot 10/18 21:24然都只是假設而已,而且是那種完全無法驗證或是計

Rinehot 10/18 21:24算出來的假設,你可以假設有PO干擾,那我也可以假設

Rinehot 10/18 21:24CaO干擾不是?

Rinehot 10/18 21:38而且如果我沒記錯的話P反而容易受到NOH這組跟P質量

Rinehot 10/18 21:38數同樣是31的產物干擾,然後剛好樣品裡面的主要成

Rinehot 10/18 21:38分叫做過氯酸銨…

你要先瞭解,SGS驗的方法US EPA 6020B,就是一般環境重金屬方法 不是一個開發一個分析方法針對鈣磷化合物混在AP中去檢測並做確校。討論檢出比例與 特定化合物中元素質量比一不一樣,真的沒什麼意義。 真的不用這麼執著

ru04hj4 10/18 21:40ICP標準品就各元素 而且為甚麼會執著在磷酸鈣

tp6ej04yow 10/18 21:42先不管ICPMS怎麼做,可是依照片的話檢驗單位已經是

tp6ej04yow 10/18 21:42出成單位ppb的報告了,這時候再去想實驗方法干擾很

tp6ej04yow 10/18 21:42怪吧

Rinehot 10/18 21:42因為添加物應該是磷酸鈣?

tp6ej04yow 10/18 21:43執著在磷酸鈣的原因是質詢的委員提出磷鈣比這件很

tp6ej04yow 10/18 21:43奇怪的事

tp6ej04yow 10/18 21:44除非上面的版友要說的其實是還有亞磷酸鈣跟次磷酸

tp6ej04yow 10/18 21:44鈣的可能

因為有鈣磷比這個視角,根據我自己的製程開發與分析經驗,才會覺得這可能是相關人員 自己抓的一個廠內依據。說不定是針對以前中國貨的開發經驗得來 但就是只是我的推論

ru04hj4 10/18 21:45應該是回到採購規格是怎樣開 允收標準是什麼 會怎

ru04hj4 10/18 21:45樣影響從業人員才知道

的確。製程角度來看,廠規有時比廠商規格,純度等還來得重要 PIC/S GMP規定要有second source,就算規格一樣,也沒人想隨便換 有時怎麼做就是有問題。過去AP的採購歷史又一天到晚換來源 一下子假台貨,一下子品質不良,一下子中石化,一下子美國貨 製劑人員很痛苦好嗎

tp6ej04yow 10/18 21:48那你可以另開一篇文章,畢竟我想目前這兩篇文章都

tp6ej04yow 10/18 21:48只是拿委員質詢事件來借題發揮的知識閒聊而已

tp6ej04yow 10/18 21:49真的要討論採購啦合約啦,你該去問委員為什麼那樣

tp6ej04yow 10/18 21:49質詢而不是問版友們

Rinehot 10/18 21:50亞磷酸跟次磷酸的話鈣磷莫爾數比分別是1:1跟1:2磷

Rinehot 10/18 21:50酸是3:2,也就是磷的比例更高,離那個投影片裡面的3

Rinehot 10/18 21:50:1會更遠…

※ 編輯: MICWAR (59.127.197.93 臺灣), 10/18/2024 22:11:12

Rinehot 10/18 21:54我很懷疑,該不會是因為某篇報導裡面寫的是磷酸三鈣

Rinehot 10/18 21:54這個別稱,所以有人覺得鈣磷比就應該是3:1?

Rinehot 10/18 21:57「獨家/中科院外購過氯酸銨又出包!磷成份過高 

Rinehot 10/18 21:57 抗中飛彈射程僅勉強過低標」

tp6ej04yow 10/18 21:57不知道(攤手

tp6ej04yow 10/18 21:57誰能從這次質詢片段的稀缺線索內找出真相的話我佩

tp6ej04yow 10/18 21:57服他

Pegasus170 10/18 21:59感謝更詳細的解釋,我不清楚分析的部份

Rinehot 10/18 22:00然後我看他這篇報導「由於中科院過去購買的過氯酸

Rinehot 10/18 22:00銨不是成份有問題就是中國製,再加上自行精煉」所以

Rinehot 10/18 22:00中科院是真的有在自己純化過氯酸銨???

這才是我最大的疑問。中科院應該只是固態燃料的製劑廠。有個噸級的鑄拌藥廠就很高 興了。幹嘛自己純化一個原料? 中科院有再結晶的設備嗎? 一年可處理上百頓 有必要嗎? 合理的解釋只有院長把後面製劑的過程,講成精煉

ru04hj4 10/18 22:08委員應該要拿出規格 如果沒有Ca/P比 那又能怎樣

David312 10/18 22:11rinehot你懷疑鈣磷比是3比1的來源是報導內磷酸三鈣

David312 10/18 22:11的名稱導致的,這推論超強欸,我信了,我覺得這最合

David312 10/18 22:11

ru04hj4 10/18 22:13這篇也講了 理論上2:1實際上測可能受到干擾最後出

ru04hj4 10/18 22:13來是3:1 然後就以這個訂下規範

※ 編輯: MICWAR (59.127.197.93 臺灣), 10/18/2024 22:20:45

Rinehot 10/18 22:21喔對了,我覺得不太可能含有次磷酸鈣有一個很大的理

Rinehot 10/18 22:21由是,次磷酸是很強的還原劑,配上強氧化劑過氯酸

Rinehot 10/18 22:21銨,應該很精彩…

Rinehot 10/18 22:23你可以去查查那篇報導,我覺得從那個報導內容看來,

Rinehot 10/18 22:23他們是的確有在搞純化…

Rinehot 10/18 22:25那篇報導還有提到說美國買的東西料不夠純,他們自己

Rinehot 10/18 22:25加了高純度的來提高純度,然後報導裡面還有提到公

一般會這樣搞,常見就是拿好料來救爛料或失敗半成品。 這在製劑廠重工很常見。不得不才這樣幹 不然幹嘛把貴森森的威士忌套啤酒

Rinehot 10/18 22:25升這個單位,表示可能有溶化的步驟?

Rinehot 10/18 22:26這幾個跡象顯示應該都指向他們有在進行純化作業。

也許吧! 只是不太理解,自己還要搞量產等級精煉的目的是什麼 一般商業邏輯會這樣搞只有我買不到規格品,自己又非要這個規格不可

※ 編輯: MICWAR (59.127.197.93 臺灣), 10/18/2024 22:41:11

Rinehot 10/18 22:44有可能是真的買不到?過氯酸銨是強氧化劑,可能要一

Rinehot 10/18 22:44定量的添加物才能夠穩定存放?

BigLargeBoss10/18 22:46買不到的規格品、價格太高買不下去、不然就是保存

BigLargeBoss10/18 22:46環境異常導致原料水解?

Rinehot 10/18 22:47而且我發現中正理工學院有發過幾篇過氯酸銨的再結

Rinehot 10/18 22:47晶論文,感覺應該真的有用到…

BigLargeBoss10/18 22:50https://tw.news.yahoo.com/獨家-飛彈固態燃料過氯

BigLargeBoss10/18 22:50酸銨變mit-中科院輔導國內商自產嚴防中國貨入侵-16

BigLargeBoss10/18 22:500000258.html 年初有新聞,確實是中科院自行純化

Rinehot 10/18 22:51然後那個過氯酸銨結晶的粒徑大小應該也是重點,所以

Rinehot 10/18 22:51中科院買回去之後有再處理的機率應該蠻高的。

BigLargeBoss10/18 22:51好像沒貼成功,重貼一次:https://tw.news.yahoo.c

BigLargeBoss10/18 22:51om/%E7%8D%A8%E5%AE%B6-%E9%A3%9B%E5%BD%88%E5%9B%

BigLargeBoss10/18 22:51BA%E6%85%8B%E7%87%83%E6%96%99%E9%81%8E%E6%B0%AF

BigLargeBoss10/18 22:51%E9%85%B8%E9%8A%A8%E8%AE%8Amit-%E4%B8%AD%E7%A7%

BigLargeBoss10/18 22:5191%E9%99%A2%E8%BC%94%E5%B0%8E%E5%9C%8B%E5%85%A7

BigLargeBoss10/18 22:51%E5%95%86%E8%87%AA%E7%94%A2%E5%9A%B4%E9%98%B2%E

BigLargeBoss10/18 22:514%B8%AD%E5%9C%8B%E8%B2%A8%E5%85%A5%E4%BE%B5-160

BigLargeBoss10/18 22:51000258.html

tn00371115 10/18 23:01磷酸鈣鹽的老二P+5價根本不具備還原性,就算是亞磷

tn00371115 10/18 23:01酸類也根本不活潑,擔心什麼鈣磷比幹嘛?

tn00371115 10/18 23:05異次磷酸-0.16是還可以的還原劑,但是在含氧的環境

tn00371115 10/18 23:05中根本不能穩定存在

tn00371115 10/18 23:09我是完全不能理解火箭跟鈣磷比有什麼關係